TEMPO氧化醇到醛酮

【英文名称】2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy

【分子式】C9H18NO

【分子量】 156.28

【CAS号】 2564-83-2

Anelli在1987年报道了在二氯甲烷-水两相溶剂中利用TEMPO（ ca. 1% mol）， NaOCl，KBr 和NaHCO3将醇氧化为醛酮的反应。

TEMPO = 四甲基哌啶氧化物。2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基是一种市售的很稳定的氮氧自由基化合物，在此反应中充当催化剂。

反应中加入碳酸氢钠的作用是保持体系中的pH 在 8.6–9.5 ，因为市售的次氯酸钠的pH=12.7，碱性太强影响反应进行，当反应底物对碱敏感时可以用0.1 M HCl调节pH到6.5-7.5。

反应中加入KBr的作用可能是会产生一些HOBr，加速反应。反应一般在0℃到室温反应，反应速度很快（氧化到醛一般3min，氧化为酮7-10min）。

仲醇氧化到酮就会停止，但醛可能会继续氧化生成羧酸，但反应速度很慢，另外必须加入过量的次氯酸钠才可以继续氧化。具体内容参考往期发布的：TEMPO氧化。

对于一些位阻较大的醇，反应中加入季铵盐作为相转移催化剂，可以加速反应。但是也会加快过氧化过程生成羧酸。

次氯酸钠会产生HOCl，可以和烯烃等一些富电子的底物反应。此过程可以通过TEMPO-PhI(OAc)2 (Protocol of Piancatelli and Margarita)法解决。